Laena foi uma candidata a rainha durante o [[Grande Conselho de 101]]. Após a morte da Rainha [[Aemma Aryn]] o [[Pequeno Conselho]] aconselhou o [[Rei Viserys I Targaryen]] a se casar com Laena mesmo ela tendo apenas doze anos na época, porém ao invés disso ele escolheu se casar com [[Alicent Hightower]] e a [[Casa Velaryon]] estava visivelmente ausente do casamento.
Antes do casamento com [[Daemon Targaryen| Daemon]], Laena foi prometida por quase dez anos ao filho de um Senhor do Mar de Bravos, mas o jovem desperdiçara a fortuna e a influência do pai se tornando uma vergonha para Lorde Corlys. Quando Daemon a viu, fazendo em Derivamarca ao fazer uma visita após a morte de sua primeira esposa, em Derivamarca conversou com a Serpente do Mar sobre um possível casamento. Logo depois ele provocou o prometido bravosi de forma tão inclemente que o jovem o desafiou para um combate singular. Ele então deu um fim ao Dessa forma o filho esbanjador do Senhor do Marconheceu seu fim.
Já com a idade de 22, Laena se casou com Daemon. Sabendo que o casamento perturbaria o [[Trono de Ferro]] o casal viajou primeiro à [[Pentos]] e depois para outras [[Cidades Livres]]. Seus dragões [[Vhagar]] e [[Caraxes]] atraiam multidões por onde passavam. Ela deu à luz filhas gêmeas [[Rhaena Targaryen (Rhaena de Pentos)|Rhaena]] e [[Baela Targaryen]] em [[Pentos]] e eventualmente retornou a [[Derivamarca]] enquanto Daemon voou até Westeros para pedir a benção de Viserys.